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中國(guó)冷換設(shè)備發(fā)展簡(jiǎn)史與走向
柔性EFT水冷器防腐技術(shù)的應(yīng)用實(shí)踐與技術(shù)探索--不斷完善中
摘要:我們國(guó)家水冷器發(fā)展經(jīng)歷了近五十年的發(fā)展歷程,其中采取的防腐方法基本經(jīng)歷了十年一個(gè)臺(tái)階十年一個(gè)新材料。到上世紀(jì)九十年代基本停滯在TH901水平上,沒(méi)有太多的新技術(shù)。隨著我們國(guó)家尤其是中國(guó)石油集團(tuán)公司戰(zhàn)略發(fā)展方向以“節(jié)能環(huán)保、增能降耗”的調(diào)整,各煉化分公司大量使用中水等原因,水質(zhì)呈現(xiàn)波動(dòng)及腐蝕性加重的趨勢(shì),這是一個(gè)在國(guó)內(nèi)煉化企業(yè)普遍存在的問(wèn)題,與之對(duì)應(yīng)的水冷器的腐蝕性加劇也日漸突出,因此解決好水冷器的防腐有著深遠(yuǎn)的意義。本文簡(jiǎn)要闡述國(guó)內(nèi)水冷器歷經(jīng)五十年的主要防腐情況做一小結(jié),對(duì)水冷器下一步發(fā)展方向做了大膽的預(yù)測(cè)。
關(guān)鍵詞:水冷器 防腐 歷程 問(wèn)題 實(shí)踐 展望
前言自大慶地區(qū)開采出我們國(guó)家第一口高產(chǎn)優(yōu)質(zhì)原油以來(lái),中石油大連石化公司(原大連石油七廠)是我們國(guó)家第一個(gè)煉制大慶原油的煉油企業(yè),由于地處沿海,大量采用海水做冷卻用水,因此,大連石化公司在國(guó)內(nèi)冷卻器防腐方面的技術(shù)探索,是國(guó)內(nèi)最早了煉油企業(yè)。
此外,大連化學(xué)工業(yè)公司由于是日本在大連殖民統(tǒng)治時(shí)期建設(shè)成的當(dāng)時(shí)亞洲最大的化工廠,其冷卻器防腐同大連石化公司一樣,有著近似相同的的經(jīng)歷,因此,本文以大連某石化公司為例,將1959年以來(lái)煉制大慶原油的冷卻器防腐歷程,在這里做一闡述和回顧,由此引申也可窺見我們國(guó)家煉油與化工行業(yè)冷卻器防腐的發(fā)展歷程的縮影,加以敘述,具有一定代表意義,也為我們國(guó)家煉化企業(yè)今后冷卻器發(fā)展的方向提供一個(gè)有一定前瞻意義的技術(shù)發(fā)展思路。
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冷卻器防腐發(fā)展歷程
50年代后期,即1958年伊始,大連石化公司最早采用環(huán)氧改性酚醛涂料進(jìn)行防腐(同期的大連化學(xué)工業(yè)公司亦如此),環(huán)氧改性酚醛顧名思義就是將環(huán)氧樹脂與酚醛樹脂通過(guò)物理混合后,依靠其特有的互為固化劑的特征,進(jìn)行冷卻器的內(nèi)、內(nèi)外防腐,酚醛涂料由于其固有的有效周期(保存時(shí)間)短的特性,需要配套做反應(yīng)釜,隨時(shí)用隨時(shí)合成,其存在的主要的問(wèn)題是產(chǎn)品不穩(wěn)定,容易失效結(jié)塊,故限制了其使用,此外,環(huán)氧改性涂層需要做升溫固化,對(duì)操作要求較高,實(shí)施不便,即便如此,其良好的耐溫性能(120℃)在當(dāng)時(shí)是最先進(jìn)的,此方法大概在國(guó)內(nèi)風(fēng)靡了近20余年。
到了上世紀(jì)1979年代末,國(guó)內(nèi)某科研單位研制出以環(huán)氧樹脂為基礎(chǔ)的7910樹脂防腐涂料,產(chǎn)品性能穩(wěn)定,有一定的耐溫性,可以達(dá)到100℃,在國(guó)內(nèi)煉化單位大量使用,使用過(guò)程中其耐溫性較低,附著力有限,慢慢暴露出其不足,因此,沒(méi)有像環(huán)氧改性酚醛那樣被廣泛認(rèn)可。
80年代中下旬,國(guó)內(nèi)天津一海水淡化研究所研制出一種叫TH847的海水冷卻器專用防腐涂料,被當(dāng)時(shí)的國(guó)家科委評(píng)定為優(yōu)秀科技二等獎(jiǎng),且在1989年由當(dāng)時(shí)的中國(guó)石化公司發(fā)布專門文件推廣其使用,這也間接反映出我們國(guó)家在水冷器領(lǐng)域防腐手段良莠不齊的實(shí)際狀況,尚沒(méi)有形成一個(gè)完善的、具有普遍使用意義的防腐涂料或防腐方法。TH847最大的特點(diǎn)是附著力有了一個(gè)顯著的提高,耐溫性可以達(dá)到150℃,導(dǎo)熱性很好,其良好的2.857w/mk被實(shí)踐證明不會(huì)影響冷卻器的傳熱效率(碳酸鹽水垢的導(dǎo)熱系數(shù)為0.464~0.697w/mk,硅酸鹽水垢導(dǎo)熱系數(shù)更低)。但隨著國(guó)內(nèi)大量引進(jìn)含硫原油等原因,發(fā)現(xiàn)TH847不耐裝置停工前后的蒸汽吹掃,蒸汽吹掃溫度大概在160~190℃甚至更高,如此高溫度的蒸汽吹掃,使得TH847涂料像面條一樣被處掃出來(lái)進(jìn)入到冷卻器管箱、浮頭、以至于裝置系統(tǒng)中,造成管線、機(jī)泵堵塞,清理困難,有的部位TH847涂料全部碳化,附著在設(shè)備內(nèi)部造成意想不到的損害,而蒸汽吹掃有不可能避免,因此除了帶來(lái)堵塞問(wèn)題還造成經(jīng)濟(jì)損失,上述原因限制了TH847的使用。
90年代初,為提高水冷器的耐溫性,天津海水淡化研究所采用漆酚改性,在添加導(dǎo)熱性較好的添加劑后,再涂料的耐溫方面做了大量的工作,研制出TH901防腐涂料,該涂料可以耐到200℃蒸汽吹掃溫度,事實(shí)證明TH901確實(shí)可以應(yīng)對(duì)蒸汽吹掃。此方法被國(guó)內(nèi)煉化企業(yè)大量采用10余年。
在使用中發(fā)現(xiàn)以下問(wèn)題:
第一:附著性不如環(huán)氧類涂料;
第二:施工方法較繁瑣,需要配備專用200℃遠(yuǎn)紅外線加熱爐配套,施工工藝較為繁瑣;每一道漆均需要升溫固話160℃以上,完成一臺(tái)水冷器防腐需要一周的時(shí)間,效率低下;
第三:質(zhì)脆,水冷器在防腐過(guò)程及運(yùn)輸、安裝中,均要采用吊車吊裝,兩個(gè)繩索的吊裝不可避免的使得水冷器管束產(chǎn)生形變(見圖1),而TH901其脆性,稍有形變即產(chǎn)生脆裂、裂紋、脫皮,這對(duì)于TH901涂層是最致命的弱點(diǎn)[1]。
另外在上世紀(jì)70年代后期,齊魯石化公司嘗試采用滲鋁技術(shù)應(yīng)用于水冷器防腐,經(jīng)過(guò)5年的試用或使用,被證明“不可用于含有電解質(zhì)”系統(tǒng)的防腐領(lǐng)域中,在大于240℃的常減壓裝置被用于 “油/油”換熱器部位,而中石化2001年頒布的《SHT3096-2001加工高硫原油重點(diǎn)裝置主要設(shè)備設(shè)計(jì)選材導(dǎo)則》也明確顯示,滲鋁防腐沒(méi)有做為水冷器防腐選擇方案。
鎳磷鍍液曾經(jīng)被某些經(jīng)營(yíng)單位推廣過(guò),但基本處于曇花一現(xiàn),其針孔率高是其不可逾越的技術(shù)障礙,極不適用于水冷器防腐[2]。
至于近5年某些專業(yè)期刊廣告上打出的“耐海水、耐循環(huán)”的09Cr2AlMoRe、08Cr2AlMo低合金鋼等,也曾炒作一番,也被實(shí)踐證明在水系統(tǒng)中使用和普通碳鋼相比沒(méi)有什么區(qū)別,甚至于有比碳鋼更加速晶間腐蝕的傾向。
實(shí)例:大連某石化公司E-1001/C連續(xù)重整裝置預(yù)加氫進(jìn)料冷凝冷卻器,設(shè)備規(guī)格型號(hào)BJS800-2.5-170-6/25-2II。材質(zhì)08Cr2AlMoRe,管程入口溫度5~20℃,出口溫度30~40℃介質(zhì)為海水,經(jīng)過(guò)加壓、氯化處理、旋轉(zhuǎn)過(guò)濾工作壓力0.3MPa;殼程溫度100℃,介質(zhì)為汽油、氫氣,殼程工作壓力2MPa。該設(shè)備于2003年7月投入使用,2004年4月報(bào)廢。
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國(guó)內(nèi)水冷器防腐發(fā)展展望與實(shí)踐
從四十多年的國(guó)內(nèi)防腐歷程分析,我們認(rèn)為水冷器發(fā)展應(yīng)具有以下性能和特征:
3.1穩(wěn)定的耐蝕性能,尤其是耐水性、抗?jié)B透性;
3.2良好的耐溫性能,具有耐200℃以至于250℃的抗溫性能,目前樹脂類耐溫性最好的仍屬漆酚涂料,在漆酚基礎(chǔ)上加以改性應(yīng)是可信可靠的技術(shù)方向;
3.3具有抗變形性能,改善其脆性;
綜合以上因素,EFT聚硅氧烷改性漆酚是良好的水冷器防腐方向。EFT聚硅氧烷改性漆酚涂料是在TH901基礎(chǔ)上,繼承了其TH901耐蝕性、耐溫性、抗磨性等優(yōu)良特性,在柔韌性、附著性、低溫固化性方面做了適用性的提高,綜合推斷在較長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi),EFT聚硅氧烷改性漆酚防腐涂料用于水冷器內(nèi)、外防腐,是未來(lái)我們國(guó)家石油煉化企業(yè)冷卻器防腐發(fā)展的主流方向。
EFT聚硅氧烷改性漆酚在大連某石化公司、中海油惠州石化、遼陽(yáng)石化公司等均已采用,最長(zhǎng)時(shí)間達(dá)到八年,管束的使用壽命及效果明顯優(yōu)于傳統(tǒng)水冷器防腐涂料。
EFT水冷器防腐專用涂料技術(shù)參數(shù)
序 號(hào) | 檢 驗(yàn) 項(xiàng) 目 | 檢 驗(yàn) 方 法 | 技 術(shù) 指 標(biāo) |
1 | 漆膜顏色及外觀 | 在散射日光下檢查板面,漆膜平整無(wú)異常,視為合格 | 玫瑰紅,漆膜平整 |
2 | 固體含量 % ≥ | GB1725-85 |
基料部分59%; 固化劑部分62%(備注2) |
3 | 附著力,級(jí) | GB/T1720-93 | 1 |
4 | 鉛筆硬度 ≥ | GB/T6739-2006 | 2H |
5 | 沖擊強(qiáng)度,kg.cm,≮ | GB/T1732-93 | 40 |
6 |
耐熱性 250℃8小時(shí)不開裂、無(wú)氣泡 |
實(shí)驗(yàn)方法:將試板放于甲基硅油中,升溫至250℃,保溫8小時(shí),取出觀察,漆膜無(wú)氣泡不開裂視為合格 | 8 |
7 | 干燥時(shí)間,>10℃按照GB/T9278 涂料試樣狀態(tài)調(diào)節(jié)和實(shí)驗(yàn)的溫濕度中規(guī)定 ,≤ | GB1728-89 |
表干,2h 實(shí)干,8h |
8 | 增加 細(xì)度,μm,≤ | GB/T1724-89 | 60~80 |
9 | 柔韌性mm | GB/T1731-93 | 1 |
EFT換熱器涂層的使用范圍
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油/水換熱器
水側(cè):循環(huán)水、中水、海水、污水
油氣測(cè):250℃以內(nèi)的含有H2S、H2S+HCl+H2O、H2S+HCN+H2O、H2S+NH2+CO2+H2O塔頂油氣、也包括各類粗汽油、煤油、柴油、中間原料油等。
2、裝置包括常減壓、催化裂化、氣分、硫磺、烷基化、聚丙烯、加氫裂化、重整加氫、煤柴油加氫、制氫、焦化裝置等,油(油氣)側(cè)溫度小于250℃環(huán)境下可長(zhǎng)期使用。
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管箱浮頭增加犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)
為提高管束使用壽命,減少或降低管板部位焊口的應(yīng)力腐蝕開裂,在水冷器管箱及浮頭應(yīng)輔以陰極保護(hù),循環(huán)水采用鎂陽(yáng)極,循環(huán)水混用中水建議采用鋁陽(yáng)極和鎂陽(yáng)極兩種陽(yáng)極搭配使用效果更佳。
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