本文是上海的余存燁教授的文章，經過簡單整理成文發(fā)到這里，好文愿意和各位共享
 
引言         
     化工設備所使用的金屬與合金材料，在各種生產工藝環(huán)境中均會受到電化學腐蝕與化學腐蝕，其中氧及氧化劑對電化學腐蝕影響相當大?；瘜W腐蝕主要是高溫氧化。本文僅討論氧及氧化劑對化工設備電化學腐蝕的影響與作用。在腐蝕液中的水、氫離子及氧等均為氧化劑，特別是氧主要是溶存氧起作用。此外，還有陰離子（如NO3-／HNO3、MnO42-／MnO4）、陽離子（如Fe2+／Fe3＋、Cu＋／Cu2＋）和中性溶存物質（如H2O2），在通常的腐蝕體系中，這些氧化劑大多為陰極反應的載體。
氧化劑在電化學腐蝕過程中有雙重性質，對于陰極過程起促進劑作用，對于陽極過程則起緩蝕作用。
這當然取決干金屬種類、表面狀態(tài)與環(huán)境條件。如氧化劑的氧化還原平衡電位比金屬的鈍化電位正時，氧化劑至某一濃度有促進腐蝕的作用，但當氧化劑濃度足夠高，達到臨界濃度，且不存在活性陰離子（如Cl-）時，金屬生成鈍化膜而使腐蝕得到抑制。在大多數(shù)的腐蝕液中，氧化劑主要是溶存氧，通過溶存氧的擴散補給，來決定腐蝕反應速度。也就是溶存氧的擴散電流，可代表金屬在活性態(tài)時的腐蝕速度。此外，溶液中氧濃度不均一，往往造成氧濃差電池，常常成為局部腐蝕的原因，如縫隙腐蝕、點蝕、水線腐蝕等。甚至某些應力腐蝕破裂也需要有氧才能發(fā)生與發(fā)展。這里應說明，氧及氧化劑對某些金屬，如鈍性金屬鈦、不銹鋼等，在較多介質中起緩蝕劑作用，而對另一些金屬，如半貴金屬銅與貴金屬銀等則起促進劑作用。前者多用于氧化性介質，有鈍化膜可得到保護，但一旦溶液中缺氧，膜被破壞，又不能及時修復，則金屬將發(fā)生活化腐蝕。后者多用于還原性介質，設備需要氮封，避免氧進入，否則將造成腐蝕。         ‘
電化學的腐蝕反應，在陽極區(qū)，主要發(fā)生金屬溶解Me→Men＋＋Ne
而在陰極區(qū)，主要發(fā)生溶解氧的還原，氧去極化。
O2＋4H＋＋4e→H2O（pH＜4～5）
或O2十2H2O＋4e →4OH （pH＞4～5）
也可能發(fā)生放氫反應，即氫離子的還原，氫去極化。
2H十＋2e→H2（pH＜5）
或2H2O＋2e→H2＋2OH-（pH＞5）
氧及氧化劑對化工設備腐蝕有不可忽視的作用，因此，必須慎重對待。以下僅以在設備選材設計與腐蝕控制中曾經碰到的若干問題進行討論。
 
1.碳鋼水冷器水側溶解氧腐蝕
      石化水冷器多采用敞開式循環(huán)水系統(tǒng)，避免不了會發(fā)生溶解氧腐蝕、垢下腐蝕等。溶解在水中的氧會造成腐蝕形戍鐵銹，溶解氧濃度越大鋼的腐蝕速度越大。
反應式為：
陽極鐵素體：Fe→Fe2＋＋2e
陰極滲碳體：1/2O2＋H2O＋2e→2OH-
進一步反應即：
內層Fe＋H2O＋l/2O，→Fe（OH）2
外層2Fe（OH）2＋H2O＋1／2O2→2Fe（OH）3
2Fe（OH）2十2Fe（OH）3→Fe2O3＋4H2O
2Fe（OH）3→Fe2O3＋3H2O
2Fe（OH）3→FeOOH＋H2O
循環(huán)水系統(tǒng)一般均采用水質穩(wěn)定處理，加人阻垢緩蝕劑與殺菌劑，雖然一定程度降低了氧腐蝕，但最好采用涂鍍層與犧性陽極保護等綜合防腐方法。上海石化的常減壓、焦化、催化、力口氫、乙烯與芳烴等裝置采用綜合防腐方法，效果較好。
 
2.工業(yè)循環(huán)水中溶存氧與銅離子共存時腐蝕
      在工業(yè)循環(huán)水所接觸到的設備、管道與閥門等，不可避免或多或少總有銅材質，因而水中合有少量的銅離子。即造成溶解氧與銅離子在氧化還原體系共存情況。Cu＋被溶存氧而氧化為Cu2＋，這樣在金屬表面上腐蝕的陰極反應為：
1／2O2＋Cu＋＋H2O→Cu2＋＋2OH-
和Cu2+＋e→Cu+兩者的組合。
其結果夠成還原反應，但向電極表面擴散的反應物質，不是氧，而是Cu2＋，因此反應的臨界擴散電流比溶存氧單獨時更大，所以在合有銅離子的循環(huán)水中锎鐵往往顯示激烈的腐蝕。Cu2＋作為氧化劑，不僅決定腐蝕的陰極反應，而且也影響陽極反應。
此外，也有解釋由于銅離子被鐵置換沉積在設備上，造成局部性的電偶腐蝕。為防止該類腐蝕，可加人微量苯駢三氮唑或巰基苯駢噪唑，使其與銅離子螯合。
 
3.熱力設備的氫腐蝕
       熱電廠鍋爐材質常用20G優(yōu)質碳素鋼或鉻鉬鋼，氧腐蝕是削減其壽命的主要因素，在高溫水中溶有微量氧（如30～50ppm）將造成加速腐蝕。為了控制氧腐蝕，對給水采用二級除氧，即依靠熱力除氧與化學除氧解決。給水先通過二個除氧器（汽壓達5．9MPa）熱力除氧，考慮到尚有殘余氧，故再添加聯(lián)胺進行化學處理。聯(lián)胺除氧的反應式
為：N2H4＋O2→2H2O＋N2。經過對除氧設備與除氧劑的不斷改進，已能把鍋爐給水的含氧量控制在化學方法無法檢察的程度。聯(lián)胺還可提高爐水pH與還原锎鐵氧化物的作用。經除氧的爐水對鋼材產生的腐蝕反應，最終生成磁性氧化鐵與氫，即
3Fe十4H2O→Fe3O4＋4H2，金屬色澤呈暗灰色。如由于溶存氧與氯離子的存在及pH的變動，難于形成致密的膜，會產生腐蝕，生成Fe（OH）2。
 
4.鋼設備酸洗三價鐵離子加速腐蝕
      在鍋爐、換熱器等設備酸洗時，由于銹皮被溶解，二價與三價鐵離子將同時存在，其中三價鐵離子是一種強氧化劑，也是一種良好的陰極去極化劑，其還原反應很容易進行，在三價鐵離子被還原的同時，就有等量的金屬被腐蝕下來。反應式為：
陽極：   Fe→Fe2＋＋2e       
陰極：   Fe3＋＋e →Fe2＋        
總反應： 2Fe3+ ＋Fe0→3Fe2+      
 
在酸冼液中一定的三價鐵離子濃度范圍內，鋼腐蝕速度的增加與二價鐵離子濃度成線性關系，F(xiàn)e3+濃度越高，腐蝕速度越大，F(xiàn)e3+除加速腐蝕外，更嚴重的是有引起點腐蝕的危險。因此在酸冼時必須嚴格控制Fe3+濃度的量。一般Fe3＋濃度保持在400ppm以下是安全的。為了減少Fe3+引起腐蝕，可加入少量掩蔽劑，如SnCl，、Na2SO3等來消除Fe3+影響。如果Fe3＋濃度達到1000ppm以上，再加緩蝕劑或掩弊劑也無用，應把酸冼液排放掉，重配酸洗液。
 
5.水冷設備的垢下腐蝕    
     循環(huán)冷卻水由于循環(huán)使用，不斷蒸發(fā)，使水體內難溶物質濃縮，因此容易在冷卻器傳熱面沉積結垢。這樣易造成垢下腐蝕，垢下腐蝕實際是縫隙腐蝕。垢下與垢外形成大陰極小陽極的氧濃差電弛。最終造成閉塞區(qū)的自催化過程。即為平衡垢下過剩的正電荷Fe2＋，Cl-進入垢下與Fc2＋結合生成FeCl2，F(xiàn)eC12水解，生成鹽酸，因此在垢下不斷把Fe轉化為Fe（OH）2，并不斷地產生H+，使腐蝕不斷加劇。此外，在運種氧濃差電池腐蝕中，微生物作用不可忽視，尤其是鐵細菌和硫酸鹽還原菌。由子垢下本身為貧氧區(qū)，再加上鐵細菌作用，使Fe2+轉化為Fe3＋，使氧進一步消耗，造成厭氣環(huán)境，為厭氣性的硫酸鹽還原菌的生長及對鐵的腐蝕創(chuàng)造條件。為了防止垢下腐蝕，應定期進行化學情洗或機械清洗除垢。
 
6.不銹鋼過鈍化引起腐蝕  
      過去曾認為介質的氧化能力越強，不銹鋼發(fā)生鈍化能力越大，耐蝕性越妤。但實際并非如此。如18-8鋼在高溫稀硝酸中產生鈍化，耐蝕性很好，但在沸騰的＞65％濃硝酸中（如檢測晶間腐Huey法試驗），會從鈍化區(qū)過渡到過鈍化區(qū)，而出現(xiàn)活化溶解。又如上海石化機研所曾在取自現(xiàn)場合Br-醋酸中（沸騰態(tài)）通O2、N2、不通氣三種情況下對316L、317L、904L試樣進行陽極極化曲線測定與漫漬腐蝕試驗證明，通氧時進入過鈍化區(qū)產生全面腐蝕與點腐蝕；不通氣時僅產生點腐蝕；通氮時不產生點腐蝕，后二者不產生過鈍化。這說明對鈍態(tài)不銹鋼，在更強的氧化劑作用下，金屬以高價離子形式轉入溶液：                  ∶
Cr2O3＋4H2O→Cr2O72-＋8H＋＋6e
Fe3O4＋8H＋→3Fe3＋十4H2O＋e       
原來不溶性的Cr2O3鈍化膜變成了易溶性的CrO3膜。
目前PTA裝置氧化反應工藝進行優(yōu)化，從原先空氣氧化改為富氧化工藝，以提高生產效率。但設備大檢修發(fā)現(xiàn)，較多不銹鋼設備發(fā)生腐蝕（尤其是點腐蝕）比原先更為嚴重。這可能是強氧化劑引入，促使不銹鋼過鈍化的結果。
 
7.不銹鋼在高溫醋酸中點腐蝕 
     不銹鋼在高溫含雜醋酸中發(fā)生點腐蝕不能忽視氧與氧化劑的作用，當然發(fā)生點腐蝕主要是由于鹵素離子（氯、溴）起作用，但氧與氧化劑是不可缺少的。當C1ˉ、Br-取代不銹鋼表面上氧化膜某點時形成可溶性金 屬一羥－氯（溴）絡合物而發(fā)生點腐蝕。點腐蝕是Cl-或Br-和氧競爭吸附的結果。在溶解氧較多時，氧與Cl-、Br-共同作用，主要發(fā)生氧去極化腐蝕；在溶解氧較少時，氧與Cl-、Br-共同作用，主要發(fā)生氫去極化腐蝕。這在PTA社置氧化單元有關不銹鋼設備可作證明，如閃蒸醋酸冷凝器等多數(shù)設備處于氧化性環(huán)境，陰極主要發(fā)生吸氧反應；而后續(xù)工序的某些設備，如干燥器，通氮少氧，屬還原性環(huán)境，陰極主要發(fā)生放氫反應。兩者均會發(fā)生點蝕與全面腐蝕。除氧外，還有一些氧化劑，如作為腐蝕產物Fe2+／Fe3+、及從催化劑醋酸鈷、醋酸錳分解的C○2＋／CO3+、Mn3+／Mn7＋，對點腐蝕也有影響。這些變價金屬離子同氧再與C1ˉ、Br-起進行交互作用，將使不銹鋼的點腐蝕與全面腐蝕更為嚴重。不銹鋼發(fā)生點腐蝕必須要有氧與氧化劑，不管多量還是少量，因為只有含有一定的氧，才能使點蝕坑周邊保持鈍態(tài)的情況下，形成活化／鈍化電池，才能向深處發(fā)展，如徹底除氧，則難以發(fā)生點腐蝕。
8.不銹鋼在氨基甲酸胺中腐蝕
      尿素裝置合成塔、汽提塔與換熱器等設備大多采用316L不銹鋼制造。由子高溫氨基甲酸胺具有強腐蝕性，這與氧有很大關系。在正常加氧生產附氧合量達到一定值不銹鋼處于鈍化，但在某種條件下（如停車保壓），產生缺氧或少氧，達到鋼材的臨界氧合量以下時，就會引起活化腐蝕。此外，尿素甲銨介質對不銹鋼具有較強的選擇性腐蝕能力，也與氧化還原性有關，富氧的合成液容易產生鐵素體擇性腐蝕，貧氧的容易產生奧氏體選擇性腐蝕。尿素合成塔國外早先曾用銀襯里，但物料中含有微量氧會造成加速腐蝕。目前也有采用鈦襯里，由于鈦比316L更具有忍受低氧下抗蝕能力，故可用子更苛刻環(huán)境。
9.脫氧銅在聚乙烯醇裝置中腐蝕
     聚乙烯醇裝置中醋酸提濃塔國內早先均采用脫氧銅制造，脫氧銅是含氧量＜0．008％的純銅。脫氧銅對無氧化劑的還原性介質非常穩(wěn)定，醋酸中Cl-與甲酸等雜質不會影響銅的耐蝕性，但在混入空氣的情況下， 由于生成氧化銅，即和醋酸發(fā)生反應，產生Cu2＋，加速腐蝕，因此投用時設備均要采用氮氣保護。上海與川維等廠塔體與塔盤曾遭到嚴重的全面腐蝕與局部腐蝕，運可能有銅材本身難以避免的原因（即無法徹底脫氧，總有氧腐蝕）；更重要的是管理方面造成的，開停車頻繁，氮封不嚴，以及調配物料用純水帶有溶解氧混入；當然也有結構設計引起沖刷的原因。為此，現(xiàn)今上海已用SMO254不銹鋼、川維等廠已用鈦材更新，不用脫氧銅，也就不必氮封了。
 
10.不銹鋼在含氯介質中應力腐蝕破裂
        奧氏體不銹鋼產生應力腐蝕破裂（簡稱SCC）在上海石化的煉化、化纖較多裝置曾經發(fā)生過。不銹鋼產生SCC條件除了氯化物離子、拉應力等外，發(fā)現(xiàn)氧是一個必要因素。雖然文獻介紹在高溫高濃氯化物（如氯化鎂）溶液中，氧的存在雖加速SCC過程，但即使沒有氧存在，Cr-Ni不銹鋼的SCC照常進行，主要發(fā)生氫去極化反應。但大多數(shù)石化設備所接觸的介質，僅合微量的Cl-或Br-，只要有濃縮的條件（如垢下或干濕交替）及一定的殘余應力，還必須有一定的溶解氧，才能發(fā)生SCC，主要發(fā)生氧去極化反應。這可能與不銹鋼在合Ci-Br介質中只有含氧才能發(fā)生點腐蝕一樣，因為只有含有一定的氧，可使起始裂紋的周邊保持鈍態(tài)情況下，使裂紋尖端與周邊形成氧濃差電池及活化／鈍化電池，破裂才能向探處發(fā)展。如徹底除氧（這實際很難做到），則難以發(fā)生SCC。尤其對于任何給定的鹵素離子，加入強氧化劑將使不銹鋼的腐蝕電位提高到點腐蝕臨界電位，產生點蝕坑，而造成應力集中，更促發(fā)SCC發(fā)生與發(fā)展。為防止氯脆，可除氧或降低氧含量，而加入氧化劑NO3ˉ、鉻酸鹽作緩蝕劑，這可能抵消了Cl-的作用。此外，不銹鋼在原子能工業(yè)設備使用高溫純水，有發(fā)生SCC的危險性。試驗與實踐證明，氧含量及微量Cl-對Cr-Ni不銹鋼產生SCC是必要的，甚至僅合O2不合Cr的高溫純水，有可能發(fā)生SCC。
 
11.不銹鋼在連多硫酸中應力腐蝕破裂
       18－8不銹鋼在加氫脫硫裝置的反應器、加熱爐、換熱器與管道會發(fā)生連多硫酸應力腐蝕破裂。連多硫酸系設備正常運行時所形成的硫化鐵，當設備停止運行或檢修時與空氣中的氧與水分反應而形成的，即：8FeS＋5O2＋2H2O→2H2S4O6＋8Fe2+。不銹鋼在連多硫酸中SCC多發(fā)生在焊接的熱影響區(qū)。這說明敏化對不銹鋼連多硫酸應力腐蝕破裂有影響，主要是晶間破裂，如介質中含有Cl-，則破裂穿晶與晶間共存。為防止連多硫酸SCC，應在停車期間采取堿中和清洗或充氮；設備材質應采用超低碳不銹鋼或鈦鈮穩(wěn)定化不銹鋼。
 
12.不銹鋼在堿溶液中應力腐蝕破裂
      Cr－Ni不銹鋼在堿熔液中，容易發(fā)生苛性應力腐蝕破裂（堿脆）。如PTA裝置加氫反應器為了Pd／C催化劑再生需定期進行高溫堿詵。堿冼是在280℃溫度1．5％～5％NaOH溶液中不停車下進行。某石化廠加氫反應器304L鋼覆合層曾發(fā)生過高溫堿洗引起的焊縫及熱影響區(qū)的開裂?？列詰Ωg破裂雖然不需要氧存在就可發(fā)生，但控制堿脆敏感性因素仍是氧化還原反應過程，其中H2O是氧化劑，促使SCC發(fā)生與發(fā)展：Fe＋2H2O→HFeO2-＋
3H十＋2e。雖然有認為向堿液中通空氣對不銹鋼的SCC有一定的抑制作用，可是在高濃度苛性堿中，氧及氧化劑會促使SCC發(fā)展。
 
13.不銹鋼的水線腐蝕
      腈綸廠硫氰酸鈉316不銹鋼貯糟曾發(fā)現(xiàn)在液面下有一圈腐蝕形成的溝，即所謂水線腐蝕。其原因是由于硫氰酸鈉液面是富氧區(qū)，而液面下層則是貧氧區(qū)，故造成氧的濃差電池，這樣液面上是陰極，而液面下約2mm處為陽極區(qū)，鈍化膜被破壞，無法修復，而造成蝕溝。
 
14.不銹鋼在硫化物與氯共存時造咸腐蝕破裂
     在催化裂化裝置中由18-8不銹鋼制作的膨脹節(jié)上的波紋管，曾發(fā)生過由硫化物與氯共存引起的應力腐蝕破裂。由于催化原料中硫化物高溫分解，使煙氣中的SO2含量增加，在停工降溫到露點以下時，溫空氣進入，SO2氧化為SO3，并冷凝結露而生成亞硫酸與硫酸，也有可能生成連多硫酸，積聚在波紋管的波谷部，造成局部腐蝕，并在C1ˉ存在與加工殘余應力參與下更容易發(fā)生應力腐蝕破裂。
 
1 5.碳鋼的亞硫酸、硫酸的露點腐蝕
     硫磺回收裝置的燃燒爐等設備，當襯里層出現(xiàn)裂縫或脫落時，過程氣竄入襯里內層并與碳鋼殼體接觸，會產生露點腐蝕。因為過程氣中的SO2接觸殼體冷疑生成亞硫酸，或存在SO2氧化成SO3，SO3遇水生成硫酸，從而造成設備的嚴重腐蝕，甚至穿孔失效。此外，該裝置停工后，殘留在設備與管道內的過程氣與進入系統(tǒng)的大量空氣結合冷凝，也會產生亞硫酸或硫酸的露點腐蝕。
 
 
 
16.碳鋼在醇胺、醇醚等溶劑氧化變質生成有機酸的腐蝕
    醇胺、醇醚本身對碳鋼設備無腐蝕，但系統(tǒng)中存在少量空氣，就全氧化生成有機酸，而促進腐蝕。如脫硫裝置中采用乙醇胺、二乙醇胺等作為脫硫劑，在長期使用中，胺液中氧會增加醇胺的降解而生成有機酸，有機酸能大大促進鋼的腐蝕。催化重整裝置中溶劑抽提所用的醇醚，在長期溫度較高條件下會逐漸氧化變質，生成醛、酮，直至生成有機酸，而造成設備腐蝕與失效。溶劑萃取裝置溶劑氧化變質也會引起腐蝕，如潤滑油糠醛精制，甘醇或環(huán)丁砜芳烴抽提裴置的溶劑，在循環(huán)使用過程中被氧化分解變成有機酸能產生強烈的腐蝕。
 
17.鈦在無水的強氧化介質中劇烈腐蝕與發(fā)火
      鈦的平衡電極電位很低，說明其化學性很活潑。但鈦的致鈍臨界電位低，容易鈍化，即使在自然條件（如大氣或水中）下，能迅速生成鈍化膜，故在氧化性、中性與弱酸性介質中具有優(yōu)良的耐腐蝕性。鈦的點蝕電位較高，在含Cl-的介質中鈍態(tài)也不破壞，而且不易過鈍化。但鈦在無水的強氧化性介質中是危險的。尤其在紅色發(fā)煙硝酸與干氯氣中，鈦設備與部件曾經發(fā)生過劇烈的發(fā)火爆炸事故。這實際上是發(fā)生了應力腐蝕破裂。對紅色發(fā)煙硝酸與干氯氣可加入≥2％的水，就能避免此類事故。此外鈦在缺水的含醋酐的濃醋酸中也會發(fā)生嚴重腐蝕。這里水是氧化劑與鈍化劑，這是由水分子中的氧參與氧化膜的形成，而不是介質中的溶解氧參與氧化膜的形成。反應式為：Ti＋2H2O→TiO2＋4H＋＋4e
Tim+＋2H2O→TiO2＋4H＋＋（4－m）e    
 
18.鈦在非氧化性酸中加少量氧化劑提高耐蝕性
   鈦對純的非氧化性酸（鹽酸、稀硫酸）是不耐蝕的，但如鹽酸或硫酸中含有少量氧化劑（鉻酸、硝酸）或添加少量重金屬離子（Fe3+、Cu2+），由于促進了陽極鈍化，能抑制住鈦的腐蝕。這在化工鈦制設備化學清洗除垢時，如采用鹽酸或硫酸，必須添加硝酸或Fe3＋作緩蝕劑；鈦焊接部件表面清理酸冼，采用氫氟酸必須與硝酸混配。
 
19.鋁及鋁合金在水溶液中點腐蝕
     鋁及鋁合金的耐蝕性決定子在環(huán)境中鋁上氧化膜的穩(wěn)定性。在中性和近中性的水溶液中，鋁及鋁合金雖然十分耐蝕，但常會發(fā)生點腐蝕，甚至導致穿孔，對容器與管道危害較大。鋁的點腐蝕與不銹鋼一樣，與氧及氧化劑有密切關系。鋁的點腐蝕除了必須含有能破壞鈍態(tài)的Cl-外，還必須含有能抑制全面腐蝕的離子，如SO42ˉ等，但也不能缺少促進陰極反應的氧化劑，因為鋁在中性溶液中的點腐蝕是陰極控制過程，需要靠陰極去極化劑才能完成。為消除點腐蝕，應盡可能驅除溶解氧、Cu2＋等氧化性離子和水中的氯氣。
 
20.鎳及鎳合金在氧化性介質中的腐蝕
      鎳及加銅、鉬的鎳合金主要適用于還原性介質，除非鎳合金中添加鉻，才具有一定的抗氧化性介質的性能。鎳及鎳合金一般不適用子硝酸、濃硫酸等氧化性酸，在還原性介質中含有氧化劑會加速其腐蝕。如純鎳用于堿，鎳銅合金（moncl）用于氫氟酸，鎳鉬合金（HastelloyB2）用于鹽酸、硫酸等。鎳鉻鉬合金（HastelloyC276）兼具有對還原性介質與氧化性介質的耐蝕性，應用范圍較廣些。如PTA裝置氧化單元抗高溫含Br-醋酸腐蝕的設備可用Haste11oyC276，而不用Haste11oyB2。在羰基合成酷酸生產的設備（還原性合I-醅酸）可用HastelloyB2，而不用Hastcl1oyC276。如烷基化裝置設備采用monel，雖抗氫氪酸，但當介質中含有氧或存在Fe3＋．Cu2＋等氧化性雜質時，其耐腐蝕性會降低。
 
21.鋯在高溫鹽酸中加銅鐵離子引起腐蝕
     鋯的致鈍電位較鈦低，說明鋯較鈦更易鈍化，但當介質中合有Cl-，而且氧化能力增高到某一限度以上時，鋯會發(fā)生過鈍化而腐蝕。如在高溫鹽酸中添加微量銅鐵離子會引起鋯的點蝕與全面腐蝕。鋯對非氧化性酸特別耐腐蝕，但對氧化性酸僅在沒有Cl-的情況下才耐蝕。鋯在干氯氣中不腐蝕，而在濕氯氣中受腐蝕，這些與鈦剛好相反。此外，鋯在合成尿素介質中耐蝕性比鈦要好，而且在缺氧的還原性條件下也能耐蝕。
 
22.結語
      化工設備材料設計與應用，必須充分考慮氧及氧化劑的作用。根據(jù)不同材料不同環(huán)境下，氧及氧化劑對腐蝕控制的作用可能有所不同。對絕大多數(shù)碳鋼設備在水溶液中腐蝕均為氧腐蝕，在投用中應采取各種除 氧措施，而在停用時應充氮或加氣相緩蝕劑等保護。對不銹鋼設備多在氧化性環(huán)境下工作，氧及氧化劑起致鈍作用，對耐蝕性有利， 一旦氧及氧化劑過量達到某一限度，就有可能發(fā)生過鈍化而造成嚴重腐蝕。不銹鋼與其它致鈍金屬鈦、鋁一樣，應考慮氧濃差電池會引起腐蝕，氧及氧化劑對點腐蝕、縫隙腐蝕、應力腐蝕破裂等各種局部腐蝕有重要作用。對銅、銀、鎳與鉬等爸屬適用于還原性介質，氧及氧化劑對它們有官。
總之，金屬與合金的電化學腐蝕，實際是氧化還原反應過裎。金屬失去電子，變?yōu)殡x子，而氧化劑得到電子被還原。氧化劑除了溶解氧，不能忽視重金屬變價離子Fe3+、Cu2＋，以及水、氯與氫離子等有可能也是氧化劑。氧化劑作為陰極反應的載體，如驅除了這些載體，則金屬腐蝕即陽極反應將無法進行，即這也是化工設備防腐蝕領域一個方面。此外，根椐氧化性環(huán)境還是還原性環(huán)境應合理選用耐腐蝕材料，還應考慮對不同材料在不同環(huán)境下，氧與氧化劑的作用可能不同。